環(huán)保硬制品用穩(wěn)定劑CZX-908的研發(fā)及其應(yīng)用
信息來源:本站 作者:徐軍 陳肇漢 陳紅光 邱麗玲 王途耿 發(fā)布時間:2010-12-01 18:16:08 瀏覽數(shù):
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摘要:本文介紹了環(huán)保硬制品用穩(wěn)定劑CZX-908的研制和應(yīng)用,重點(diǎn)論述了其主要組分高分子酯基的鈣鹽化合物的合成和性能。并通過一系列的對比試驗(yàn),說明CZX-908是一款充分適合于管材、型材等硬制品加工用的穩(wěn)定劑。
一、綜述
1.1 無毒環(huán)保硬制品用穩(wěn)定劑需要具備的條件
①環(huán)保,無鉛、鎘等重金屬;
②具有優(yōu)良的初期白度;
③具有足夠的動態(tài)穩(wěn)定性,滿足加工需求;
④良好的塑化性能;
⑤能鈍化穩(wěn)定劑反應(yīng)的殘留物;
⑥具有光穩(wěn)定作用,能吸收和反射紫外線;
⑦能抗污染,主要是硫化物污染;
⑧在加工溫度下與樹脂有良好的相溶性;
⑨不影響樹脂的基本物理性及流變性;
⑩兼具有潤滑性能的穩(wěn)定劑還應(yīng)具有減少加工機(jī)械摩擦等效應(yīng);
衛(wèi)生部《生活飲用水輸配水設(shè)備及防護(hù)材料衛(wèi)生安全評價規(guī)范》(2001),對與生活飲用水接觸的輸配水管的浸泡水重金屬含量作了嚴(yán)格限定,要求As≤0.005mg/L,Cd≤0.0005mg/L,Cr≤0.005mg/L,Al≤0.02mg/L,Pb≤0.001mg/L,Hg≤0.0002mg/L,F(xiàn)e≤0.06mg/L,Mn≤0.02mg/L,Cu≤0.2mg/L,Zn≤0.2mg/L,Ba≤0.05mg/L,Ni≤0.002mg/L,Sb≤0.0005mg/L,Ag≤0.005mg/L,Sn≤0.002mg/L。該標(biāo)準(zhǔn)比GB/T10002.1-1996里的重金屬含量控制(Pb≤0.3mg/L,Sn≤0.02mg/L,Cd≤0.01mg/L,Hg≤0.001mg/L)更嚴(yán)格。衛(wèi)生部標(biāo)準(zhǔn)比技監(jiān)局標(biāo)準(zhǔn)要求含量鉛減少300倍,錫減少10倍,鎘減少20倍,汞減少5倍。因此,在PVC加工過程中通常使用的Pb、Cd、Ba、Sn、Sb等重金屬穩(wěn)定劑,包括有機(jī)錫和硫醇銻穩(wěn)定劑,均受到嚴(yán)格限制。
2009年6月,中國塑料加工業(yè)協(xié)會發(fā)表了全面禁鉛宣言,將在聚氯乙烯管材中全面禁鉛,這次塑料管道行業(yè)集體簽署在聚氯乙烯管道中禁鉛的宣言,將提高全社會對禁鉛的關(guān)注度,環(huán)保型熱穩(wěn)定劑的市場環(huán)境也將得到改善。這為熱穩(wěn)定劑行業(yè)提供了產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整的機(jī)遇,將促進(jìn)熱穩(wěn)定劑行業(yè)禁鉛步伐的加快。
當(dāng)前,PVC熱穩(wěn)定劑無毒化的主攻方向集中在有機(jī)錫穩(wěn)定劑和鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑兩方面。錫也屬重金屬,數(shù)據(jù)顯示錫的某些化合物對免疫系統(tǒng)也是有毒害的。而鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑則被國內(nèi)外的醫(yī)學(xué)界普遍認(rèn)為是較為安全的產(chǎn)品,但目前國內(nèi)該類產(chǎn)品的穩(wěn)定性能難以達(dá)到PVC的加工要求,因此,設(shè)法提高它的穩(wěn)定性能是擺在穩(wěn)定劑業(yè)界面前的重大課題。
1.2 原有技術(shù)基礎(chǔ)
我公司一直致力于無毒穩(wěn)定劑的開發(fā)研究,歷年來形成了多項(xiàng)自主知識產(chǎn)權(quán)的技術(shù)。
一步法合成穩(wěn)定劑主材料CZM(專利申請?zhí)枺?00810110906.3),和用微波法將高嶺土,NaOH,無水Na2SO4合成“籠式”結(jié)構(gòu)化合物4X(專利申請?zhí)枺?00810110904.4)是我們的原有技術(shù)基礎(chǔ)。
1.2.1一步法合成穩(wěn)定劑主材料CZM
一步法合成,是相對于傳統(tǒng)的水相法合成而言,其特點(diǎn)在于生產(chǎn)效率高,成品收益率高,且一步制得多組分的穩(wěn)定劑混合物。
該工藝路線使用特定的催化劑,將鎂、鋁、鋅原料與有機(jī)酸、有機(jī)在常壓,80~140℃條件下一步直接完成反應(yīng),合成了具有鹽基結(jié)構(gòu)的無毒穩(wěn)定劑主體材料,實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定劑的無毒化。
1.2.2 微波法合成“籠式”結(jié)構(gòu)化合物4X
我們將微波加熱技術(shù)引入晶體合成中,采用微波將高嶺土(鋁土礦),NaOH,無水Na2SO4固體,再配以其他結(jié)晶催化劑,合成出立體“籠式”的結(jié)構(gòu)化合物4X (其孔徑為約4埃(A),故我們將其命名為4X) 。
4X立體“籠式”結(jié)構(gòu)化合物可以充分吸收PVC分解而產(chǎn)生的游離氯離子和氯化氫分子,從而達(dá)到阻止PVC繼續(xù)分解的功能,以物理吸附的方式實(shí)現(xiàn)PVC的穩(wěn)定化。
二、技術(shù)開發(fā)內(nèi)容
(1)原有技術(shù)基礎(chǔ)上對CZM進(jìn)行改進(jìn),肇慶學(xué)院郭海福、王趙志等發(fā)明了一種固體超強(qiáng)酸,在通過幾年的研究基礎(chǔ)上,引入到CZM的反應(yīng)中,使原有的CZM合成過程更具有選擇性,CZM-1的穩(wěn)定效果得到充分的提高。(使用固體超強(qiáng)酸合成物命名為CZM-1)。
(2)用微波法將高嶺土,NaOH,無水Na2SO4合成“籠式”結(jié)構(gòu)化合物4X。
(3)合成高分子酯基鈣,同時提高穩(wěn)定性能和塑化性能。
(4)利用中藥配伍原理,綜合正交設(shè)計的數(shù)學(xué)方法,將合成高分子酯基鈣和CZM-1、4X復(fù)配出適合于管材擠出的CZX-908無毒復(fù)合穩(wěn)定劑。
三、 高分子酯基鈣作用機(jī)理
3.1 季戊四醇在PVC熱穩(wěn)定體系中的作用機(jī)理:
(1)可鰲合ZnCl2,消除ZnCl2對PVC降解的催化作用;
(2)在ZnCl2存在的條件下,借助ZnCl2的催化作用,可以與HCl發(fā)生取代反應(yīng),從而消除HCl對PVC降解的催化作用;
(3)鑒于多元醇與HCl的可發(fā)生取代反應(yīng)這一機(jī)理,借助ZnCl2的催化作用,多元醇也可能和PVC鏈上的活潑Cl原子發(fā)生取代反應(yīng),從而一定程度上消除PVC的不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。
(4)ZnCl2和季戊四醇的共混能降低熔融溫度的現(xiàn)象
3.2部分酯化多元醇熱穩(wěn)定性能
多元醇對于PVC熱穩(wěn)定性能的提高,初期著色的改善以及“鋅燒”的抑制都有不錯的表現(xiàn),但是它本身的一些不足也限制了它的廣泛使用。大多數(shù)多元醇分子量較小,而且含有豐富的羥基,使得它們具有疏油性,很難與PVC樹脂融合,分布不均勻?qū)е聼岱€(wěn)定性能難以充分發(fā)揮;綜合考慮它的優(yōu)缺點(diǎn)以及現(xiàn)有的成熟技術(shù),可以通過部分酯化的方法對其進(jìn)行改性。
部分酯化多元醇熱穩(wěn)定性能: ○1部分酯化的方法可以使多元醇分子量增大,提高與樹脂的相容性?!?部分酯化的多元醇保留了一定的輔助熱穩(wěn)定能力,包括靜態(tài)和動態(tài),延長剛果紅時間?!?酯化多元醇在PVC熱穩(wěn)定體系中可以起到潤滑劑作用。
四、合成高分子酯基鈣
為了充分提高分子鏈中的羥基含量,我們用某二元酸與季戊四醇進(jìn)行了酯化反應(yīng),因?yàn)樗鼈兎謩e有2個和4個酯化反應(yīng)點(diǎn),所以它們?nèi)菀仔纬煞肿渔溂娱L,形成高分子化合物。為了控制分子量,除了嚴(yán)格控制配比和反應(yīng)時間,我們還在反應(yīng)的后期加入了氫氧化鈣與多余的羧基進(jìn)行中和反應(yīng),最終合成了季戊四醇某二元酸酯的鈣鹽,我們稱之為高分子酯基鈣。
我們過去對多元醇的穩(wěn)定性能及機(jī)理做過充分的研究,合成出用于CZX-682的松香酸硬脂酸季戊四醇酯(LG-1),以及在鎂鋁鋅系列當(dāng)中大量運(yùn)用的硬脂酸某二元酸季戊四醇酯(LG-2)。為了得到最佳的潤滑性和穩(wěn)定性,讓季戊四醇酯具有更長的碳鏈同時又具有更豐富的羥基,我們用某二元酸跟季戊四醇單獨(dú)反應(yīng),合成出高分子酯(LG-3),運(yùn)用正交試驗(yàn)確定了最佳的配方和反應(yīng)溫度、時間。但是,這種狀態(tài)下,合成物為膠狀,很難與CZM-1、4X等復(fù)配運(yùn)用,而且反應(yīng)并沒有終止,在受熱條件下,合成物仍然要繼續(xù)聚合,最終變成彈性體。我們通過反復(fù)的實(shí)驗(yàn),利用氫氧化鈣在酯化反應(yīng)的后期加入,使鈣離子與多余的羧基進(jìn)行反應(yīng),從而終止了分子鏈的增長;而且由于鈣離子的加入,最終變成了高分子的鈣鹽(LG-4),冷卻后變成了固態(tài),從而能夠粉碎成粉體,從而簡化了復(fù)配工藝。
4.1幾種季戊四醇酯穩(wěn)定性的比較
基本配方:PVC 100
CaCO3 25
CZM-11.5
β二酮 0.1
4X 1.0
TiO2 2.0
LG類 0.5
圖3 季戊四醇多元醇LG-1/2/3/4的靜態(tài)穩(wěn)定性比較
4.2高分子酯基鈣(LG-4) 的分析
4.2.1紅外分析
圖4是高分子酯基鈣(LG-4)的紅外譜圖。從圖中可看到,3500-3300 cm-1處的吸收峰為。-H的伸縮吸收峰;2924 cm-1處是CH3一吸收峰,2866 cm-1處為一CH2一的吸收峰,1606cm -1 , 1519 cm -1 . 1466 cm-1,的吸收峰歸屬于C=O的振動吸收,1266 cm-1處為含有撥基的碳骨架的吸收峰,1396 cm-1和680cm -1處是CH3一的變形吸收峰,1020cm-1處的吸收峰歸屬為C=C=C和C=O鍵的對稱伸縮振動,660 cm -1, 596 cm -1,493 cm-1的吸收峰歸屬為Ca-O鍵的伸縮振動及鰲合環(huán)的變形振動,說明C5H7O一中的氧與Ca2+配位后形成了鰲合環(huán)。分子中存在CH3. C=C=C. C=O, C-CH3, CH-等基團(tuán)。說明通過直接反應(yīng)法成功合成了高分子酯基鈣(LG-4)化合物。
圖4 高分子酯基鈣(LG-4)紅外譜圖
4.2.2 熱重分析
圖5是高分子酯基鈣(LG-4)TG-DTA曲線。從圖中可以看出,高分子酯基鈣(LG-4)的TG曲線有兩個明顯的失重平臺,與之對應(yīng)DTA曲線出現(xiàn)兩個放熱峰。100-150℃之間沒有出現(xiàn)水分子氣化的吸熱峰,也沒有失重現(xiàn)象,說明高分子酯基鈣(LG-4)分子中沒有結(jié)晶水存在;200-350℃為高分子酯基鈣(LG-4) 的熱分解過程,對應(yīng)的DTA曲線在276℃出現(xiàn)一個放熱峰,350-500℃為進(jìn)一步的氧化過程,對應(yīng)的DTA曲線在462℃出現(xiàn)一個大的放熱峰。200-500℃的失重比例為75%,可以推斷高分子酯基鈣(LG-4)完全分解,氧化后的最終產(chǎn)物為氧化鈣,失重比例與理論計算相吻合。
圖5 高分子酯基鈣(LG-4)TG-TDA圖
4.2.3動態(tài)流變分析
為了了解多元醇改性物的潤滑性能,我們對LG-2,LG-3,LG-4進(jìn)行了流變實(shí)驗(yàn),從流變圖可以看出,多元醇改性物均有潤滑效果,而LG-4則效果最佳,能讓物料提前塑化,而且扭矩稍高,動態(tài)穩(wěn)定時間也最長,是用作硬質(zhì)制品的理想穩(wěn)定劑組分。
圖6 改性多元醇的動態(tài)效果對比圖
4.2.4 填充性試驗(yàn)
普通的鈣鋅穩(wěn)定劑當(dāng)CaCO3填充超過50phr甚至超過100phr時,加工性能明顯不好,而且制品明顯出現(xiàn)塑化不良,力學(xué)性能下降等現(xiàn)象。LG-4代入穩(wěn)定劑之后,我們用通用的管材配方分別用20,50,100份的填充,并適當(dāng)增加滑劑,上機(jī)臺做生產(chǎn)試驗(yàn),從試驗(yàn)結(jié)果看,CZX-908在高填充時,仍然表現(xiàn)出很好的流動性。
4.3復(fù)配復(fù)合無毒穩(wěn)定劑CZX-908
利用中藥配伍原理,綜合正交設(shè)計的數(shù)學(xué)方法,復(fù)配出適合于PVC管材用的CZX-908復(fù)合穩(wěn)定劑。
(1)根據(jù)制品的性能和經(jīng)濟(jì)性要求以及原料、工藝和設(shè)備條件,挑選組分熱穩(wěn)定劑并確定其試驗(yàn)用量范圍;
(2)利用實(shí)驗(yàn)室設(shè)備進(jìn)行初步配方篩選和優(yōu)化設(shè)計;
(3)在實(shí)際生產(chǎn)設(shè)備和條件下檢驗(yàn)初擬配方的實(shí)際可用性,并試驗(yàn)確定最佳用量。
五、CZX-908的應(yīng)用以及和同類產(chǎn)品的對比
下面對CZX-908穩(wěn)定劑的靜態(tài)穩(wěn)定性、動態(tài)穩(wěn)定性和加工性進(jìn)行測試,并且與國內(nèi)外知名公司的無毒穩(wěn)定劑進(jìn)行比較。
5.1 靜態(tài)穩(wěn)定性
PVC的靜態(tài)穩(wěn)定性多采用烘箱熱老化法,在配方、溫度、時間相同的條件下,根據(jù)顏色的變化來表征PVC樹脂的熱老化過程。由以下結(jié)果不難看出CZX-908穩(wěn)定劑的初期顏色、長期穩(wěn)定性和顏色變化均好于國內(nèi)外同類產(chǎn)品。
圖7 無毒穩(wěn)定劑靜態(tài)穩(wěn)定性比較
5.2 動態(tài)穩(wěn)定性試驗(yàn)
實(shí)際生產(chǎn)中,物料同時受到熱和螺桿的剪切作用,靜態(tài)穩(wěn)定性不能準(zhǔn)確反映實(shí)際生產(chǎn)穩(wěn)定性,因此有必要進(jìn)行動態(tài)穩(wěn)定性試驗(yàn)。
試驗(yàn)儀器:RM-200A轉(zhuǎn)矩流變儀。
設(shè)定溫度:190℃;轉(zhuǎn)矩轉(zhuǎn)速:40r/min;投料量:71g。
試驗(yàn)配方:PVC 100
CaCO3 15
ACR 2
CPE 5
TiO2 2
穩(wěn)定劑 3.5
PE-wax 0.5
PVC樹脂粉S-1000,S-700(齊魯石化、四川德陽等地產(chǎn));抗沖擊改性劑CPE135A、加工改性劑ACR-401、鈦白粉、填料、PE蠟等均為市場購買。
由下面的圖2(動態(tài)流變圖)可以看出,CZX-908的分解時間稍比國內(nèi)外的同類產(chǎn)品的分解時間長,CZX-908為 32min,國外某品牌為27 min,國內(nèi)某品牌為19 min。這就說明CZX-908的動態(tài)穩(wěn)定性已經(jīng)超過了國內(nèi)外知名品牌。
圖8、動態(tài)穩(wěn)定性試驗(yàn)數(shù)據(jù)疊加報告
5.3加工性能試驗(yàn)
仍使用轉(zhuǎn)矩流變儀采用同樣的試驗(yàn)配方和條件,從圖3可以看出,CZX-908的加工性能與進(jìn)口三益的CZ-968相當(dāng),可以在加工條件和配方不變或變化不大的情況下等量代替。
圖9、加工性能試驗(yàn)數(shù)據(jù)疊加報告
5.4 實(shí)際效果應(yīng)用
5.4.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備
高速捏合機(jī)(200升)、冷卻混合機(jī)(500升),江蘇張家港億利機(jī)械有限公司產(chǎn);Φ60錐型雙螺桿擠出機(jī)及擠出模頭,廣東聯(lián)塑科技有限公司產(chǎn)。東華300電腦注射成型機(jī),東華機(jī)械有限公司。
5.4.2 實(shí)驗(yàn)方法
將PVC樹脂粉、復(fù)合穩(wěn)定劑、內(nèi)外潤滑劑、抗沖擊改性劑、加工改性劑、增塑劑、填料等原材料按一定的配比置捏合機(jī)中捏合,適當(dāng)調(diào)整溫度、螺桿轉(zhuǎn)速、加料速度、牽引速度、冷卻水槽真空度等加工工藝,在Φ60錐型雙螺桿擠出機(jī)上擠出管材。適當(dāng)調(diào)整溫度、注射壓力、注射速度等加工工藝,在注射成型機(jī)上注射管件。
5.4.3 基本配方
我們采用固定其它材料的種類和用量,固定穩(wěn)定劑的用量,僅改變穩(wěn)定劑品種的基本配方來進(jìn)行試驗(yàn),以求達(dá)到數(shù)據(jù)的可比性?;九浞饺绫?所示。
表3 擠出基本配方
Tab1 Basic description for extrusion
原材料 配方1
CZX-908 配方2
國內(nèi)名品牌 配方3
進(jìn)口CZ-968
PVC S-1000 100 100 100
CPE-135A 7 7 7
ACR 201 0.5 0.5 0.5
穩(wěn)定劑 4.0 4.0 4.0
PE-WAX 1.0 1.0 1.0
CaCO3 15 15 15
TiO2 2.5 2.5 2.5
5.4.4 基本工藝
捏合溫度 熱混110℃ 冷混55℃
擠出溫度 螺桿一段 螺桿二段 螺桿三段 螺桿四段 螺桿五段
165℃ 165℃ 178℃ 180℃ 160℃
法蘭溫度 165℃
模具溫度 模具一段190℃ 模具二段193℃
5.4.5 基本結(jié)果
電流:配方2為60安,數(shù)據(jù)偏大;其余均為40安左右,數(shù)據(jù)正常。
壓力:配方2為27.8MPa,數(shù)據(jù)偏大;另兩配方均為21.8MPa左右,數(shù)據(jù)正常。
熔體溫度:配方2為185℃,數(shù)據(jù)偏大;另兩個配方均為170℃左右,數(shù)據(jù)正常。
產(chǎn)品外觀:配方2產(chǎn)品呈紅色;配方1、3產(chǎn)品為正常白色。
5.4.1 初期著色性能
從拉出的管材可以看出,配方2的穩(wěn)定性能較差,熔體擠出塑化時扭矩較大,不耐溫,使擠出壓力和熔體溫度升高;耐初期著色性能差,從而使產(chǎn)品出現(xiàn)紅色。而配方1和3所使用的穩(wěn)定劑潤滑性、穩(wěn)定性能良好,能較好的解決初期著色問題。
5.4.2 制品物理性能
對于耐壓性能與拉伸強(qiáng)度的關(guān)系,有人(1)曾提出過Naday公式:
PB = 2t/Dm*f = 2tf/(D-t) = 4tf/(D+d)
PB 瞬時間之爆破水壓(MPa)
f 拉伸強(qiáng)度(MPa)
t 管厚(cm)
Dm PVC管中線口徑(cm)
D PVC管外徑(cm)
f PVC管外徑(cm)
可見,在管壁厚一樣的情況下,耐壓性能與拉伸強(qiáng)度有關(guān)。鈣鋅穩(wěn)定劑的基本組成是金屬皂硬脂酸鈣和硬脂酸鋅,金屬皂加入過多容易使產(chǎn)品的沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度降低,從而導(dǎo)致耐爆破水壓(耐壓性能)降低。CZX-908的配方體系正好解決了這個問題,經(jīng)有關(guān)試驗(yàn)單位的檢測,CZX-908生產(chǎn)的管材各項(xiàng)力學(xué)性能均能達(dá)到國標(biāo)要求,具體數(shù)據(jù)如下表。
檢測項(xiàng)目 標(biāo)準(zhǔn) 測試結(jié)果
密度(Kg/m3) 1350~1460 1380
維卡軟化溫度(℃) ≥80 83
縱向尺寸變化率(%) ≤5 1.9,3.1,2.8
落錘(0℃) 無破裂 無破裂
靜液壓試驗(yàn) 無破裂,無滲漏 無破裂,無滲漏
二氯乙烷浸泡試驗(yàn)(15min,15℃) 表面無變化 表面無變化
表4:CZX-908擠出產(chǎn)品性能測試結(jié)果
拉伸強(qiáng)度除了與配方中的材料種類和數(shù)量有關(guān)外,還與管材的塑化度有關(guān)(見表5)。
表5 不同塑化度管材的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率
塑化度% 20 40 60 65 70 80
拉伸強(qiáng)度Mpa 39 43 46 44 43 34
管材塑化程度除了與配方材料有關(guān)外,還可通過擠出機(jī)和模頭溫度輔助調(diào)節(jié)。螺桿轉(zhuǎn)速應(yīng)與配方的流變性能相對應(yīng),否則影響塑化。由于普通鈣鋅穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定性能差,溫度升高螺桿轉(zhuǎn)速加快,制品容易變色,因此其加工工藝范圍受到限制。由于CZX-908的穩(wěn)定性優(yōu)異,加工范圍相對較寬,給用戶提供了較好的加工寬度。
5.4.3 衛(wèi)生性能
CZX-908的環(huán)保性能優(yōu)異,經(jīng)我們長期跟蹤檢測,完全符合歐盟RoHS的環(huán)保要求。
六、推廣應(yīng)用前景
PVC是世界五大通用塑料之一,近年來,隨著我國國民經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,PVC制品每年以20%以上的速度增長,到2005年P(guān)VC年產(chǎn)量已達(dá)到750萬噸,2006年P(guān)VC消費(fèi)量已突破1000萬噸,新建項(xiàng)目還在不斷投產(chǎn),為熱穩(wěn)定劑的發(fā)展提供了良好的市場保障和廣闊的前景,到2010年,我國熱穩(wěn)定劑的年需求量將達(dá)到80萬噸。
熱穩(wěn)定劑環(huán)?;谴髣菟?。產(chǎn)品的推廣應(yīng)用前景完全取決于市場的取向。沿用已久的鉛鹽穩(wěn)定劑是PVC最早使用的熱穩(wěn)定劑,它具有很強(qiáng)的結(jié)合氯化氫的能力,因而熱穩(wěn)定性好。20世紀(jì)90年代以來,由于鉛、鎘等重金屬對人體毒害和對環(huán)境的嚴(yán)重污染,人們不得不采取限制措施。歐、美、日等發(fā)達(dá)國家從2003年開始限制使用鉛鹽穩(wěn)定劑,并開始研究PVC熱穩(wěn)定劑的無毒化。美國首先在有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑研究上取得突破,歐洲各國則致力于發(fā)展無毒鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑。20世紀(jì)70年代,我國開發(fā)出液體鈣鋅熱穩(wěn)定劑,90年代推出固體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑,但熱穩(wěn)定性能和系列水平與國外有較大的差距。同發(fā)達(dá)國家一樣,我國在限制有毒穩(wěn)定劑工作中做了大量的工作,1996年先后兩次修改生活飲用水輸配設(shè)備的國家標(biāo)準(zhǔn),2004年頒發(fā)了《建設(shè)部推廣應(yīng)用和限制禁止使用技術(shù)》的公告,并從2004年10月1日起,含鉛飲用水管材、管件開始全面停止使用。
在限制和禁止使用重金屬穩(wěn)定劑的大環(huán)境下,高效、無毒穩(wěn)定劑必定成為市場的搶銷產(chǎn)品。鎂鋁鋅改性無毒復(fù)合穩(wěn)定劑CZX-908的熱穩(wěn)定性能、環(huán)保性能、加工性能都達(dá)到或超過了國際先進(jìn)水平,完全可以滿足PVC制管業(yè)的要求,還可替代進(jìn)口,具有更新?lián)Q代的推廣價值和使用價值。
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